氣凝膠干燥工藝是制備這種特殊材料的關(guān)鍵步驟,其核心目標(biāo)是在保持濕凝膠原有納米級多孔結(jié)構(gòu)的前提下去除內(nèi)部溶劑。以下是幾種主流的干燥方法及其技術(shù)要點(diǎn):
超臨界干燥法
原理與過程:將含有溶劑的濕凝膠置于高壓釜中,通過升溫加壓使溶劑達(dá)到超臨界狀態(tài)(如液態(tài)CO或乙醇)。此時溶劑無氣液界面,可避免毛細(xì)管力導(dǎo)致的結(jié)構(gòu)坍塌。操作前需預(yù)充氮?dú)夥乐拐舭l(fā),并確保溶劑與超臨界介質(zhì)互溶。
優(yōu)勢:能完整保留氣凝膠的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),產(chǎn)品純度高;工藝成熟且配套完善,被愛彼愛和、晨光新材等企業(yè)廣泛采用13。
局限性:設(shè)備投資大、能耗高;使用CO時需漫長溶劑替換流程,時間成本較高。適用于實(shí)驗(yàn)室小規(guī)模制備或?qū)Y(jié)構(gòu)要求嚴(yán)格的場景。
常壓干燥法
原理與過程:在常溫常壓下進(jìn)行,需先將凝膠內(nèi)的溶劑逐步替換為低表面張力試劑(如烷烴類),再通過化學(xué)改性將親水羥基轉(zhuǎn)為疏水基團(tuán)以降低收縮應(yīng)力,z后自然蒸發(fā)干燥。
優(yōu)勢:無需高壓設(shè)備,操作簡便且成本低,適合工業(yè)化批量生產(chǎn)。我國已通過低成本無機(jī)硅源結(jié)合該技術(shù)實(shí)現(xiàn)制造成本降至超臨界法的1/203。
挑戰(zhàn):工藝控制難度大,需精準(zhǔn)調(diào)控溶劑梯度替換和表面修飾參數(shù),否則易因界面張力破壞孔隙結(jié)構(gòu)。
冷凍干燥法
原理與過程:先將濕凝膠快速冷凍至-40℃以下使溶劑結(jié)晶固化,隨后在真空環(huán)境下直接升華固態(tài)冰晶為氣體,跳過液態(tài)階段以消除毛細(xì)作用力。LYO系列凍干機(jī)可實(shí)時監(jiān)控溫度、真空度等參數(shù)保證批次穩(wěn)定性5。
優(yōu)勢:有效避免干燥過程中的網(wǎng)絡(luò)塌陷,尤其適合制備粉末狀或異形結(jié)構(gòu)氣凝膠;安全性高且易于規(guī)模化生產(chǎn)。
應(yīng)用拓展:可通過控制冰晶生長方向調(diào)節(jié)微觀形貌,滿足特定性能需求(如定向?qū)嵯禂?shù)設(shè)計)。
亞臨界干燥法
原理與特點(diǎn):在低于溶劑臨界點(diǎn)的條件下進(jìn)行干燥,兼具安全性與一定結(jié)構(gòu)保持能力。相較于超臨界法危險性更低,但可能犧牲部分孔隙完整性。
適用場景:用于對干燥條件有特殊要求的精細(xì)化工領(lǐng)域,平衡成本與性能需求。
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